根据公开资料，电白区是广东省茂名市下属的一个区，位于广东西部沿海地区，距离茂名市区约30公里。而电城镇是电白区下属的一个镇，位于电白区的南部，紧邻广东西部的南海海域。

因此，从地理位置上看，电城镇靠广东省的茂名市最近。