城居民退休后可以使用医保卡购买药物。具体操作方法如下：

1. 到当地社区卫生服务中心或医院的药房挂号。

2. 在药房出示医保卡和医生开的处方。

3. 药房工作人员会根据处方和医保政策，计算出药品的自付金额和医保报销金额。

4. 退休人员支付自付金额后，药品费用会自动从医保卡中扣除医保报销金额。

需要注意的是，不同地区的医保政策有所不同，具体操作方法可能会略有不同，建议在购药前咨询当地社区卫生服务中心或医院的相关工作人员。