经过分析，走S23路最快。

因为自驾车从北票到锦州南站，大约有两条路线可以选择，分别是S23路和S320路。

通过查询地图，发现S23路距离更短，且通行路段相对较畅通，不易受到拥堵等因素的影响。

而S320路则需经过多家城市和乡镇，路程相对较远，而且沿途可能会遇到许多交通灯等路口交通控制因素，会影响行驶速度。

因此，自驾车从北票到锦州南站走S23路最快。

另外，还需要注意路况和交通标识，确保行车安全。